半導(dǎo)體激光吸收光譜技術(shù)(DLAS)最早于 20世紀(jì)70 年代提出。初期的 DLAS 技術(shù)使用中遠(yuǎn)紅外波長的鉛鹽激光器,這種激光器以及相應(yīng)的中遠(yuǎn)紅外光電傳感器在當(dāng)時(shí)只能工作在非常低的液氮甚至液氦溫度下,從而限制了它在工業(yè)過程氣體分析領(lǐng)域的應(yīng)用,只是一種實(shí)驗(yàn)室研究用技術(shù)。隨著半導(dǎo)體激光技術(shù)在 20世紀(jì)80 年代的迅速發(fā)展,DLAS技術(shù)開始被推廣應(yīng)用于大氣研究、環(huán)境監(jiān)測、醫(yī)療診斷和航空航天等領(lǐng)域。特別是20世紀(jì)90 年代以來,基于DLAS技術(shù)的現(xiàn)場在線分析儀表已逐漸發(fā)展成熟,與非色散紅外、電化學(xué)、色譜等傳統(tǒng)工業(yè)過程分析儀表相比,具有可以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場原位測量、無須采樣和樣品處理系統(tǒng)、測量準(zhǔn)確、響應(yīng)迅速、維護(hù)量小等顯著優(yōu)勢,在工業(yè)過程分析和污染源監(jiān)測領(lǐng)域發(fā)揮著越來越重要的作用。
為了達(dá)到更高的測量精度,更低的探測下限,DLAS 技術(shù)在持續(xù)地發(fā)展。為了抑制噪聲、提高精度,在調(diào)制技術(shù)方面從直接吸收光譜技術(shù)發(fā)展到波長調(diào)制光譜技術(shù)和頻率調(diào)制光譜技術(shù)等;為了增加光束穿過被測氣體的有效光程,降低探測下限,從單倍光程的測量方式發(fā)展到利用Herriott 腔、White 腔等實(shí)現(xiàn)多次往返吸收光譜;為了在光譜吸收較強(qiáng)的基帶頻率進(jìn)行測量,降低測量下限,波長在中紅外和遠(yuǎn)紅外波段的量子級聯(lián)半導(dǎo)體激光器被應(yīng)用在各種 DLAS 技術(shù)中;另外也可以與光聲檢測技術(shù)結(jié)合產(chǎn)生激光光聲光譜技術(shù)。
氣體吸收光譜原理
(1)朗伯一比爾定律
DLAS 技術(shù)本質(zhì)上是一種光譜吸收技術(shù),通過分析激光被氣體的選擇性吸收來獲得氣體的濃度。它與傳統(tǒng)紅外光譜吸收技術(shù)的不同之處在于,半導(dǎo)體激光光源的光譜寬度遠(yuǎn)小于氣體吸收譜線的展寬。因此,DLAS技術(shù)是一種高分辨率的光譜吸收技術(shù),半導(dǎo)體激光穿過被測氣體的光強(qiáng)衰減可用朗伯一比爾定律表述∶
Iv= Iv,0T(u)= Iv0exp[-S(T)g(V-V0)pXL]
≈ Iv,0【1-S(T)g(V-V0)XL】
式中 Iv,0和Iv——分別表示頻率為V的激光入射時(shí)和經(jīng)過壓力p、濃度X和光程L的氣體后的光強(qiáng);
S(T)---氣體吸收譜線的強(qiáng)度;
g(v-v0)線性函數(shù)---表征該吸收譜線的形狀。
通常情況下,氣體的吸收較小時(shí)(濃度較低時(shí)),可用上式來近似表達(dá)氣體的吸收。這些關(guān)系式表明氣體濃度越高,對光的衰減也越大。因此,可通過測量氣體對激光的衰減來測量氣體的濃度。
(2)光譜線的線強(qiáng)
氣體分子的吸收總是和分子內(nèi)部從低能態(tài)到高能態(tài)的能級躍遷相聯(lián)系的。線強(qiáng)S(T)反映了躍遷過程中受激吸收、受激輻射和自發(fā)輻射之間強(qiáng)度的凈效果,是吸收光譜譜線最基本的屬性,由能級間躍遷幾率以及處于上下能級的分子數(shù)目決定。分子在不同能級之間的分布受溫度的影響,因此光譜線的線強(qiáng)也與溫度相關(guān)。