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在線分析儀器的主要性能特性和表示方法
在線分析儀器的類型繁多，功能各異，其性能特性含義廣泛，但大體上可以分成以下兩類。
一類性能特性與儀器的工作范圍和工作條件有關(guān)。工作范圍主要是指測量對象、測量范圍、量程等，對于不同的分析儀器，工作范圍是不同的。工作條件包括對環(huán)境條件的適應(yīng)性、對樣品條件的要求等。在線分析儀器直接安裝在工業(yè)現(xiàn)場，對工藝流程物料連續(xù)進(jìn)樣分析，因此，儀器對環(huán)境條件的適應(yīng)性（包括防爆性能和環(huán)境防護(hù)性能等）要求比較嚴(yán)格，對樣品條件（溫度、壓力、流量等）要求也比較嚴(yán)格，工作條件方面的性能特性與實(shí)驗(yàn)室分析儀器相比，有較大區(qū)別。
另一類性能特性與儀器對分析倍號的響應(yīng)值有關(guān)。這類性能特性對不同的分析儀器，數(shù)值和量綱可能有所不同，但它們的定義是共同的，是不同類型分析儀器共同具有的性能特性，是同一類分析儀器進(jìn)行比較的重要依據(jù)，也是評價(jià)分析儀器基本性能的重要參數(shù)。這類性能特性主要有：準(zhǔn)確度、靈敏度、穩(wěn)定性、重復(fù)性、線性范圍、響應(yīng)時(shí)間等。
(1)測量誤差
儀器的測量誤差是指儀器的指示值與被測量真值的差值。誤差的表示方法有多種，目前分析儀器中常用的幾種表示方法如下：
①絕對誤差：
絕對誤差=測量結(jié)果一約定真值
②相對誤差：相對誤差表示絕對誤差所占約定真值的百分比，常常分為儀表滿量程相對誤差和儀表讀數(shù)相對誤差。
儀表滿量程相對誤差=（絕對誤差/測量上限-測量下限）xl00%
儀表讀數(shù)相對誤差=（絕對誤差/儀表示值）×100%
③基本誤差：又稱為固有誤差，是指儀器在參比工作條件下使用時(shí)的誤差。所謂參比工作條件，是指對儀器的各種影響量、影響特性（必要時(shí)）所規(guī)定的一組帶有允差的數(shù)值范圍。由于參比工作條件是比較嚴(yán)格的，所以這種誤差能夠更準(zhǔn)確地反映儀器所固有的性能，便于在相同條件下，對同類儀器進(jìn)行比較和校準(zhǔn)。
④影響誤差：當(dāng)一個(gè)影響量在其額定工作范圍內(nèi)取任一值，而其他全部影響量處在參比工作條件時(shí)測定的誤差。例如環(huán)境溫度影響誤差、電源電壓波動(dòng)影響誤差等。
⑤干擾誤差：由存在于樣品中的干擾組分所引起的誤差。這是針對分析儀器提出的一個(gè)性能特性。
上述幾種誤差的關(guān)系：基本誤差是表征儀器準(zhǔn)確度的基本指標(biāo)，產(chǎn)品樣本和說明書中的絕對誤差、相對誤差（包括引用誤差）均應(yīng)理解為基本誤差，而影響誤差、干擾誤差只有在必要時(shí)才列出。
(2)測量不確定度
測量不確走度主要用于精密測量，工程測量中較少使用，目前標(biāo)準(zhǔn)氣體、高純氣體和一部分標(biāo)準(zhǔn)儀器中使用該性能指標(biāo)，所以在此僅作一簡介。
簡單地說，測量不確定度表示儀器的指示值與被測量真值接近的程度?；蛘哒f，由于測量誤差的存在，對測量值不能肯定的程度。測量誤差由系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩個(gè)分量合成，測量不確定度主要來自隨機(jī)誤差，隨機(jī)誤差產(chǎn)生的原因很多，而且不可能*消除，所以測量結(jié)果總是存在隨機(jī)不確定度。對測量結(jié)果來說，不確定度表示其分散程度。
測量不確定度是一個(gè)可量化的參數(shù)，可通過對其組成量的計(jì)算給出。它由多個(gè)分量組成，其中一些分量可用測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分布估算，用實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差S表征（稱為A類不確定度）；另一些分量則可用基于經(jīng)驗(yàn)或其他信息的假定概率分布估算，也可用類似于標(biāo)準(zhǔn)偏差的量%表征（稱為B類不確定度）。將A類不確定度和B類不確定度按均方根的方式組合起來就得出“合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度"UC；再乘以包含因子K（該因子與測量所要求的置信概率相關(guān)，表示測量值的可信程度，其值為1-3），將得出“擴(kuò)展不確定度"，或稱為“總不確定度"，以U表示。
(3)靈敏度
靈敏度是指被測物質(zhì)的含量或濃度改變一個(gè)單位時(shí)分析信號的變化量，表示儀器對祓測定量變化的反應(yīng)能力。也可以說，靈敏度是指儀器的輸出信號變化與被測組分濃度變化之比，這一數(shù)值越大，表示儀器越敏感，即被測組分濃度有微小變化時(shí)，儀表就能產(chǎn)生足夠的響應(yīng)信號。
如果儀器的輸入／輸出是線性特性，則儀器的靈敏度是常數(shù)；如果是非線性特性，則靈敏度在整個(gè)量程范圍內(nèi)是變數(shù)，它在不同的輸入／輸出段是不一樣的。如果儀器的輸入／輸出具有相同的單位，則靈敏度就是放大倍數(shù)；如果是不同的單位，則靈敏度是轉(zhuǎn)換系數(shù)。
(4)檢測限
檢測限又稱檢出限，又稱為最小可檢測變化，是指能產(chǎn)生一個(gè)可以識別的被測物質(zhì)的分析信號所需要的該物質(zhì)的最小含量或最小濃度，是表征和評價(jià)分析儀器檢測能力的一個(gè)基本指標(biāo)。在測量誤差遵從正態(tài)分布的條件下，指能用該分析儀器以給定的置信度（通常取置信度99. 70%，有時(shí)也用置信度95%）檢出被測組分的最小含量或最小濃度。
顯然，分析儀器的靈敏度越高，檢測限越低，所能檢出的物質(zhì)量值越小，所以以前常用靈敏度來表征分析儀器的檢測限。但分析靈敏度直接依賴于檢測器的靈敏度與儀器的放大倍數(shù)。隨著靈敏度的提高，通常噪聲也隨之增大，而信噪比和分析方法的檢出能力不一定會改善和提高。由于靈敏度未能考慮到測量噪聲的影響，因此，現(xiàn)在已不用靈敏度來表征分析儀器的最大檢出能力，而推薦用檢測限來表征。
(5)分辨力和選擇性
①分辨力；是指儀器區(qū)別相鄰近信號的能力。不同分析儀器所指的相鄰近信號有所不同，如光譜儀所指的一般是最鄰近的波長，色譜儀所指的是最鄰近的兩個(gè)峰，而質(zhì)譜儀所指的是最鄰近的兩個(gè)質(zhì)量數(shù)。所以不同分析儀器的分辨力所指也有所不同。
②選擇性：是指儀器對被測組分以外的其他組分呈低靈敏度或無靈敏度的熊力。選擇性可用干擾系數(shù)來描述，干擾系數(shù)是指儀器對相同濃度的被測組分和干擾組分的響應(yīng)比。
選擇性和分辨力意義相近，但又有差異，選擇性是對相類似的組分而言，分辨力是對相鄰近的信號而言。
(6)線性度、線性誤差和線性范圍
①線性度：儀器的校準(zhǔn)曲線與規(guī)定直線（一般為被測量的線性函數(shù)直線）之間的吻合程度。
②線性誤差：又稱非線性誤差，是指儀器的校準(zhǔn)曲線與規(guī)定直線的最大偏差，一般用該偏差與儀器量程的百分?jǐn)?shù)表示。由于儀器的實(shí)際輸出是經(jīng)過校準(zhǔn)曲線校正的，所以將線性誤差定義為：儀器實(shí)際讀數(shù)與通過被測量的線性函數(shù)求出的讀數(shù)之間的最大差異。
③線性范圍：是指校準(zhǔn)曲線所跨越的最大線性區(qū)間，用來表示對被測組分含量或濃度的適用性。儀器的線性范圍越寬越好。
可以用儀器響應(yīng)值或被測定量值的高位值與低端值之差來表征儀器的線性動(dòng)態(tài)范圍，也可用兩者之比來表征儀器的線性動(dòng)態(tài)范圍。
（7）重復(fù)性
①重復(fù)性：又稱重復(fù)性誤差。重復(fù)性誤差是指用相同的方法、相同的試樣、在相同的條件下測得的一系列結(jié)果之間的偏差。相同的條件是指同一操作者、同一儀器、同一實(shí)驗(yàn)室和短暫的時(shí)間間隔。重復(fù)性誤差用實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差來表示，它與測量的精密度是同一含義。
②實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差：叉稱標(biāo)準(zhǔn)偏差估計(jì)值，是指在對同一被測量進(jìn)行n次測量時(shí)，表征測量結(jié)果分散程度的參數(shù)S，S由式計(jì)算：
S=∑(xi-X)2/n-1
式中S-實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差；
Xi——第i次測量結(jié)果；
x——所測量的n個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值。
(8)穩(wěn)定性
穩(wěn)定性是指在規(guī)定的工作條件下，輸入保持不變，在規(guī)定時(shí)間內(nèi)儀器示值保持不變的能力。分析儀器的穩(wěn)定性可用噪聲和漂移兩個(gè)參數(shù)來表征。
①噪聲：又稱輸出波動(dòng)，不是由被測組分的濃度或任何影響量變化引起的相對于平均輸出的波動(dòng)，或者說由于未知的偶然因素所引起的輸出信號的隨機(jī)波動(dòng)。它干擾有用信號的檢測。在零含量（濃度）時(shí)產(chǎn)生的噪聲，稱為基線噪聲，它使檢出限變差。噪聲體現(xiàn)了隨機(jī)誤差的影響。
②漂移：漂移是指分析信號朝某個(gè)一定的方向緩慢變化的現(xiàn)象。漂移包括零點(diǎn)漂移、量程漂移、基線漂移。漂移表示了系統(tǒng)誤差的影響。
(9)電磁兼容性
電磁兼容性是工業(yè)過程測量和控制儀表的一項(xiàng)技術(shù)性能。由于工業(yè)儀表總是和各類產(chǎn)生電磁干擾的設(shè)備在一起工作，因此不可避免地受電磁環(huán)境的影響。如何使不同的電氣、電子設(shè)備能在規(guī)定的電磁環(huán)境中正常工作，又不對該環(huán)境或其他設(shè)備造成不允許的擾動(dòng)，這就是電磁兼容性標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的內(nèi)容。它包括抗擾性和發(fā)射限值兩類要求。
工業(yè)儀表受電磁環(huán)境干擾的干擾源主要來自各類開關(guān)裝置、繼電器、電焊機(jī)、廣播電臺、電視臺、無線通信工具以及工業(yè)設(shè)備產(chǎn)生的電磁輻射，帶靜電荷的操作人員也可能成為干擾源；干擾源通過工業(yè)儀表的電源線、信號輸入輸出線或外殼，以電容耦合、電感耦合、電磁輻射的形式導(dǎo)人，也可通過公共阻抗直接導(dǎo)人。
絕大部分工業(yè)儀表是由電子線路組成的，工作電流很小，并帶有微處理器，對電磁干擾十分敏感，故在設(shè)計(jì)制造中，必須經(jīng)受再現(xiàn)和模擬其工作現(xiàn)場可能遇到的電磁干擾環(huán)境的各種試驗(yàn)，以使它們的技術(shù)特性符合電磁兼容性標(biāo)準(zhǔn)的要求。例如：我公司生產(chǎn)的氧化鋯分析儀，在電子儀器加裝了隔離模塊，使得氧分析儀在遠(yuǎn)傳輸出的時(shí)候，實(shí)行有效的抗干擾性。
(10)響應(yīng)時(shí)間和分析滯后時(shí)間
①響應(yīng)時(shí)間：表征儀器測量速度的快慢。通常定義為從被測量發(fā)生階躍變化的瞬時(shí)起，到儀器的指示達(dá)到兩個(gè)穩(wěn)態(tài)值之差的90%處所經(jīng)過的時(shí)間。這一時(shí)間稱為90%響應(yīng)時(shí)間，用T90。標(biāo)注。
上面的定義針對儀器而言，對于一個(gè)由取樣、樣品傳輸和預(yù)處理環(huán)節(jié)及分析儀器組成的在線分析系統(tǒng)來說，則往往用分析滯后時(shí)間來衡量測量速度的快慢。
②分析滯后時(shí)間：等于“樣品傳輸滯后時(shí)間"和“分析儀器響應(yīng)時(shí)間"之和，即樣品從工藝設(shè)備取出到得到分析結(jié)果這段時(shí)間。樣品傳輸滯后時(shí)間包括取樣、傳輸和預(yù)處理環(huán)節(jié)所需的時(shí)間。
(11)可靠性
可靠性是指儀器的所有性能（準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性等）隨時(shí)間保持不變的能力，也可以解釋為儀器長期穩(wěn)定運(yùn)行的能力，平均*運(yùn)行時(shí)間是衡量儀器可靠性的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
(12)栓定和校準(zhǔn)
分析儀器在日常使用中要進(jìn)行校準(zhǔn)，長期使用，特別在修理或調(diào)試后需要進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)。檢定和校準(zhǔn)都是“傳遞量值"或“量值溯源"的一種方式，為儀器的正確使用建立準(zhǔn)確、一致的基礎(chǔ)。檢定是定期的，是對儀器計(jì)量性能較全面的評價(jià)。校準(zhǔn)是日常進(jìn)行的，是對儀器主要性能的檢查，以保證示值的準(zhǔn)確。檢定與校準(zhǔn)兩者互為補(bǔ)充，不能相互替代。
①檢定：為評價(jià)儀器的計(jì)量性能，以確定其是否合格所進(jìn)行的工作。檢定方法主要是利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評價(jià)儀器的性能。檢定內(nèi)容主要是檢驗(yàn)儀器的準(zhǔn)確度、重復(fù)性和線性度。檢定的依據(jù)是國家或行業(yè)發(fā)布的檢定規(guī)程，其內(nèi)容包括規(guī)程的適用范圍、儀器的計(jì)量性能、檢定項(xiàng)目、條件和方法、檢定結(jié)果和周期等。
②校準(zhǔn)：在規(guī)定的條件下，檢驗(yàn)儀器的指示值和被測量值之間的關(guān)系的一組操作?？梢岳?/span>用校準(zhǔn)的結(jié)果評價(jià)儀器的“示值誤差"和給儀器標(biāo)尺賦值。可以單點(diǎn)校準(zhǔn)，也可選兩個(gè)點(diǎn)（在待測范圍的上端與下端）校準(zhǔn)，還可進(jìn)行多點(diǎn)校準(zhǔn)。校準(zhǔn)通常以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為已知量值的“待測物"，利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確定值來進(jìn)行，用校準(zhǔn)曲線或校正因子表示校準(zhǔn)結(jié)果。我們通常所說的標(biāo)定、校正和校準(zhǔn)是同一含義。
